更新时间：2024-07-11 12:32
一切物质都由粒子构成，基本粒子有分子、原子等。
很多非金属元素（包括氢、氮、氧、氟、氯、溴、碘<当一个非金属元素不能当成是一种物质时，这个非金属元素组成的单质是双原子分子>等）的单质均是双原子分子。其他元素（如磷）也可能以双原子分子构成单质，但这些双原子分子并不稳定。这些构成单质的双原子分子称为同核双原子分子。其中，氮和氧的同核双原子分子占地球大气层成份的 99%。
以双原子分子存在的化合物包括一氧化碳、一氧化氮等。这些双原子分子称为异核双原子分子。
分子中的原子之间有相互作用力。不是所有的原子在通常情况下都能形成稳定的分子，例如氯原子与氙原子，只有当它们处于激发态时，才有可能形成氯化氙，回到基态又分裂为单个原子，这种分子叫准分子，利用准分子的特性可制成准分子激光器。
将分子轨道按能量由低到髙排列，可得到分子轨道能级图。第二周期同核双原子分子轨道能级图（图1）有两种情况。图1(a)适用于 和 分子。氧原子的2p 轨道与2S轨道的能级差 = J，F原子的2P轨道与2s 轨道的能级差 = J，它们的 2s 和 2p 原子轨道能量相差较大。它们的分子轨道排列中， 高于 。图1(b)适合于N 和 N 以前的元素形成的双原子分子， 2s 和 2P 原子轨道能级相差较小，如 N、C 和 B 原 子的2P和2S轨道的能量差分别为 J， J 和 J , 当原子相互靠时，不仅发生s- s 重叠， P-P 重叠，而且会发生s-p 轨道间的作用，导致能级顺序的改变，使 能级低于 。
分子轨道的能量，主要是从电子吸收光谱、光电子能谱（PES）或相关计算来确定的。
在分子轨道理论中，分子中全部电子属于分子所有，电子进人成键分子轨道使系统能量降低，对成键有贡献，电子进人反键分子轨道使系统能量升高，对成键起削弱或抵消作用。总之，成键轨道中电子多、分子稳定，反键轨道中电子多，分子不稳定。分子的稳定性通过键级来描述，键级愈大，分子愈稳定。分子轨道理论把分子中成键电子和反键电子数的一半定义为键级。键级= （成键轨道中的电子数一反键轨道中的电子数）。
( 1 ) HF F原子 的与H原子的1s轨道能量接近，对称性匹配组成一个成键分子轨道，能量低于F的2p轨道，另一个反键分子轨道，能量高于H的1s轨道。F的1s和2s轨道在形成分子轨道时不参与成键，其能量与原子轨道相同，这样的分子轨道叫做非键轨道。因此在HF分子中共存在三种分子轨道，即成键轨道（ ）， 反键轨道（ ）和非键轨道（ ， ， ）。见图3。
（2）CO 一氧化碳也是一种异核双原子分子，它的核外电子总数等于14，与氮气的分子轨道有相似之处。见图4。
(1) 氢分子是最简单的同核双原子分子，2 个1S原子轨道组合成2个分子轨道： 和 。2 个电子以不同的自旋方式进人能量低的 成键轨道，其电子排布式（又称为电子构型）可以写成键级为 。
(2) 与 如果是 2个He原子靠近时，每个He原子都有一对已成对的1s电子。形成分子轨道时，一对电子进入 成键轨道 ，这时成键轨道已被占满 ，另一对电于只能进入 反键轨道。虽然进入成键轨道的电子对使分子系统的能量降低，但进入反键轨道的电子对却使能量升髙，所以 2 个He原子太靠近时不能形成稳定的分子。但是 能存在，键级为1/2，不太稳定。
(3) 氮气由两个氮原子构成。 共有14个电子，每个分子轨道容纳两个字自旋方式不同的电子，按能量从低到高的顺序分布，氮气的电子排布式为： ,这里对成键有主要贡献的是 和 ，即形成两个π键和一个 键。
(4) 氧气由两个氧原子构成，共有16个电子。
其电子排布式为：。
最后2 个电子进入轨道，狠 据 Hund规则，它们分别占有能置相等的2 个反键轨道，每个轨道里有1个电子，它们自旋方式相同。氧气分子中有2 个自旋方式相同的未成对电子，这一事实成功地解释了氧气的顺磁性。 氧气中对成键有贡献的是和， 这 3 对电子，即1个键和2个键 ，在反键轨道上的电子抵消了一部分这2个π键的能量。考虑到这2个反键电子，氧气中的2个键不是像氮气中那样的二电子π键,而是三电子π键，即每个π键实际上由2 个成键电子和1个反键电子组成，氧气中有2个三电子π 键。可见把两个氧原子结合在一起的是叁键，而不像以前价键埋论所描述的那样是双键。由于三电子π键中有1个反键电于，削弱了键的强度，三电子π键不及二电子π键牢固。
(1)HF 氢原子和氟原子共有10个电子，根据最低能量原理和pauli不相容原理，把这些电子填入分子轨道中，可知使HF分子能量降低的是进入轨道的两个电子。HF的电子构型为
(2)CO CO的核外电子总数为14，电子构型为
根据电子排布规则，最高占有分子轨道（HOMO）是最后被占据的分子轨道，最低未占分子轨道（LUMO）是紧接其后的能量较高的空分子轨道，两者一起构成分子的前线轨道。前线轨道的这种组合方式非常重要，这是d区元素容易形成羰基化合物的原因之一，金属羰基化合物中的HOMO含电子轨道参与形成键，LUMO空π轨道参与形成π键。